氣態(tai)自由(you)原(yuan)子吸收(shou)(shou)特征(zheng)波長的輻射(she)后，原(yuan)子的外(wai)層電子從基態(tai)或低能態(tai)躍遷到高(gao)能態(tai)，約經10-8秒，又躍遷至基態(tai)或低能態(tai)，同(tong)時發射(she)出熒光。若原(yuan)子熒光的波長與吸收(shou)(shou)線波長相同(tong)，稱(cheng)為共振熒光;若不同(tong)，則稱(cheng)為非共振熒光。共振熒光強(qiang)度大(da)，分析中應用最多。

原子熒(ying)光可分(fen)共振熒(ying)光、非(fei)共振熒(ying)光與敏化熒(ying)光等三種(zhong)類型。

氣態原(yuan)子吸收共(gong)振(zhen)(zhen)線被激發(fa)(fa)(fa)后，再發(fa)(fa)(fa)射與原(yuan)吸收線波長(chang)相(xiang)(xiang)同的熒(ying)(ying)光(guang)(guang)即是(shi)共(gong)振(zhen)(zhen)熒(ying)(ying)光(guang)(guang)。它的特點是(shi)激發(fa)(fa)(fa)線與熒(ying)(ying)光(guang)(guang)線的高低能(neng)級相(xiang)(xiang)同。如鋅原(yuan)子吸收213.86nm的光(guang)(guang)，它發(fa)(fa)(fa)射熒(ying)(ying)光(guang)(guang)的波長(chang)也為(wei)(wei)213.861 nm。若(ruo)原(yuan)子受熱激發(fa)(fa)(fa)處于(yu)亞穩態，再吸收輻(fu)射進一步(bu)激發(fa)(fa)(fa)，然后再發(fa)(fa)(fa)射相(xiang)(xiang)同波長(chang)的共(gong)振(zhen)(zhen)熒(ying)(ying)光(guang)(guang)，此(ci)種原(yuan)子熒(ying)(ying)光(guang)(guang)稱為(wei)(wei)熱助(zhu)共(gong)振(zhen)(zhen)熒(ying)(ying)光(guang)(guang)。

當(dang)熒(ying)光(guang)與激發(fa)光(guang)的(de)波長不(bu)相(xiang)同時，產(chan)生非共振熒(ying)光(guang)。非共振熒(ying)光(guang)又分(fen)為直躍線熒(ying)光(guang)、階躍線熒(ying)光(guang)、anti-Stokes(反(fan)斯托克斯)熒(ying)光(guang)。

激(ji)(ji)發(fa)態原子躍(yue)遷回至(zhi)高于基(ji)態的(de)亞穩態時所發(fa)射的(de)熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)稱(cheng)為(wei)(wei)直躍(yue)線(xian)熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)，由于熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)的(de)能級(ji)間(jian)隔(ge)小于激(ji)(ji)發(fa)線(xian)的(de)能級(ji)間(jian)隔(ge)，所以熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)的(de)波長(chang)大(da)于激(ji)(ji)發(fa)線(xian)的(de)波長(chang)。如(ru)鉛(qian)原子吸收283.31nm的(de)光(guang)(guang)，而(er)發(fa)射405.78nm的(de)熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)。它是激(ji)(ji)發(fa)線(xian)和(he)熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)線(xian)具有相同的(de)高能級(ji)，而(er)低能級(ji)不(bu)同。如(ru)果(guo)熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)線(xian)激(ji)(ji)發(fa)能大(da)于熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)能，即熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)線(xian)的(de)波長(chang)大(da)于激(ji)(ji)發(fa)線(xian)的(de)波長(chang)稱(cheng)為(wei)(wei)Stokes熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang);反之，稱(cheng)為(wei)(wei)anti-Stokes熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)。直躍(yue)線(xian)熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)為(wei)(wei)Stokes熒(ying)(ying)(ying)(ying)光(guang)(guang)。

有兩種情況，正常(chang)階躍(yue)熒(ying)光(guang)為被(bei)(bei)光(guang)照(zhao)激(ji)發(fa)(fa)的原子(zi)(zi)，以非(fei)輻射(she)形式(shi)去激(ji)發(fa)(fa)返回(hui)到較低(di)能級，再(zai)以發(fa)(fa)射(she)形式(shi)返回(hui)基態而發(fa)(fa)射(she)的熒(ying)光(guang)。很(hen)顯然(ran)，熒(ying)光(guang)波(bo)長(chang)大于(yu)激(ji)發(fa)(fa)線波(bo)長(chang)。例鈉原子(zi)(zi)吸收330.30nm光(guang)，發(fa)(fa)射(she)出(chu)588.99nm的熒(ying)光(guang)。非(fei)輻射(she)形式(shi)為在原子(zi)(zi)化(hua)器中原子(zi)(zi)與(yu)其他粒子(zi)(zi)碰撞的去激(ji)發(fa)(fa)過程。熱助階躍(yue)熒(ying)光(guang)為被(bei)(bei)光(guang)照(zhao)射(she)激(ji)發(fa)(fa)的原子(zi)(zi)，躍(yue)遷至中間能級，又發(fa)(fa)生熱激(ji)發(fa)(fa)至高能級，然(ran)后(hou)返回(hui)至低(di)能級發(fa)(fa)射(she)的熒(ying)光(guang)。例如鉻原子(zi)(zi)被(bei)(bei)359.35nm的光(guang)激(ji)發(fa)(fa)后(hou)，會(hui)產(chan)生很(hen)強(qiang)的357.87nm熒(ying)光(guang)。