氣相(xiang)色譜儀測定溶(rong)劑殘留(liu)

　　氣(qi)(qi)相(xiang)色(se)譜儀，將分析樣品在進樣口(kou)中氣(qi)(qi)化后，由載氣(qi)(qi)帶入(ru)色(se)譜柱，通過(guo)對(dui)欲檢測混合物中組分有(you)不(bu)同保(bao)留性能的色(se)譜柱，使各(ge)組分分離，依次(ci)導入(ru)檢測器

，以得到(dao)各組分的檢測(ce)信號。

氣相色譜(pu)儀(yi)測定溶劑(ji)殘留原理

　　氣相(xiang)色(se)譜(pu)儀測定殘留(liu)溶(rong)劑是利用(yong)被測樣品(氣-液和氣-固)加熱平(ping)衡后，取其揮發氣體部分進入氣相(xiang)色(se)譜(pu)儀。它專用(yong)于分析易(yi)揮發的微量成(cheng)分，如對甲醇、

乙(yi)醇(chun)等許多易(yi)揮發的(de)有機溶劑(ji)類;不同(tong)季(ji)節的(de)花香氣(qi)、香水類，帶有易(yi)揮發成分的(de)中(zhong)草藥類;特殊氣(qi)味(wei)的(de)蔬(shu)菜(cai)和(he)調(diao)味(wei)品類等均可用它(ta)進行定量(liang)分析。頂(ding)空氣(qi)相色

譜與(yu)質譜聯用(yong)法(fa)是用(yong)于對(dui)未知的揮發成分進行定性分析的方法(fa)。

氣相色(se)譜儀(yi)測定(ding)溶劑殘留方法

　　氣相(xiang)色譜儀測定殘留溶(rong)劑應從(cong)以下幾個方面考慮：確定被測的(de)(de)有(you)機溶(rong)劑、選(xuan)擇合(he)適(shi)的(de)(de)色譜柱、制備(bei)供試品(pin)溶(rong)液和(he)對照(zhao)品(pin)溶(rong)液、選(xuan)擇合(he)適(shi)的(de)(de)進樣方法(fa)和(he)滿足

檢測(ce)靈敏度要求(qiu)的檢測(ce)器。

　　1、確(que)定被測的有機溶劑

　　根據制(zhi)備工藝(yi)確定(ding)被測(ce)有機溶(rong)劑的范(fan)圍。通常應對制(zhi)備工藝(yi)過程(cheng)中使(shi)用(yong)的二類(lei)以(yi)上溶(rong)劑和重結晶用(yong)溶(rong)劑，以(yi)及根據工藝(yi)特點要求(qiu)的其它溶(rong)劑進行殘留(liu)量的

研究。建(jian)議對合(he)成Z后三步使用的三類溶劑也進(jin)行研究，這樣能更(geng)好地對未知峰進(jin)行歸(gui)屬;對制劑過程中使用的有(you)機溶劑也建(jian)議考察(cha)其殘(can)留情況，特別(bie)是緩(huan)、控

釋微(wei)丸包衣(yi)過(guo)程使用的(de)有(you)機(ji)溶劑更應引起注意(yi)。殘留溶劑的(de)限(xian)度(du)要求同ICH的(de)規定。

　　2、選(xuan)擇合適(shi)的色譜柱

　　按照相(xiang)似相(xiang)溶(rong)的原(yuan)理選(xuan)擇色(se)譜柱(zhu)。毛細管柱(zhu)有極(ji)性(xing)柱(zhu)、非極(ji)性(xing)柱(zhu)、弱(ruo)極(ji)性(xing)柱(zhu)和中等極(ji)性(xing)柱(zhu)。填充柱(zhu)有高分子多(duo)孔小(xiao)球或(huo)涂漬(zi)適宜(yi)固定(ding)液的填充柱(zhu)。測定(ding)含

氮(dan)(dan)的(de)堿性有機(ji)溶劑時，由于普通(tong)氣相色譜儀的(de)不銹(xiu)鋼(gang)管路(lu)、進(jin)樣器襯管等對有機(ji)胺等含氮(dan)(dan)的(de)堿性化合物具有較強的(de)吸附作用(yong)，致使其檢(jian)出的(de)靈敏度降低。通(tong)常

采用弱極性色譜柱或經堿(jian)(jian)處理過的(de)色譜柱分析(xi)含氮的(de)堿(jian)(jian)性有機溶劑，如果采用胺分析(xi)專用柱進(jin)行(xing)分析(xi)，則效(xiao)果更好(hao)。

　　3、供試品(pin)和對照品(pin)的制備(bei)

　　頂空進樣方法通常以水(shui)為溶劑(ji)，對于(yu)非水(shui)溶性的藥物，可(ke)采用DMF、DMSO或(huo)(huo)其他適宜溶劑(ji)。溶液直接進樣方法用水(shui)或(huo)(huo)合(he)適的溶劑(ji)溶解(jie)樣品。制備供試(shi)品

的溶(rong)(rong)劑(ji)的選擇(ze)應兼(jian)顧供(gong)試品和被測有(you)(you)機(ji)(ji)溶(rong)(rong)劑(ji)的溶(rong)(rong)解度，且所用溶(rong)(rong)劑(ji)應不干擾被測有(you)(you)機(ji)(ji)溶(rong)(rong)劑(ji)的測定。水(shui)是shou選溶(rong)(rong)劑(ji)，特別是頂空進樣系統(tong)。因為水(shui)中(zhong)不含有(you)(you)機(ji)(ji)

溶劑(ji)，故(gu)干擾較(jiao)少，且在氣相(xiang)色(se)譜儀FID檢(jian)測器上，以水為溶劑(ji)時，各殘留(liu)溶劑(ji)的靈敏(min)度(du)高。當藥物(wu)不(bu)溶于(yu)水時，可(ke)加入適當的酸或堿以增加藥物(wu)的溶解度(du)，

選用(yong)不揮發的酸或堿。以DMSO等為溶劑(ji)時，可加(jia)(jia)入一定量的水以增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)檢(jian)測的靈(ling)敏(min)度(du)，或用(yong)鹽析的方法增(zeng)(zeng)加(jia)(jia)靈(ling)敏(min)度(du)。

　　氣(qi)相(xiang)色譜儀測定(ding)含氮(dan)的堿性(xing)溶劑時，供(gong)試品(pin)溶液應不(bu)呈酸(suan)性(xing)，以免被測物與(yu)酸(suan)反(fan)應后(hou)不(bu)易(yi)汽化。對照(zhao)品(pin)的制備(bei)方(fang)(fang)法應與(yu)供(gong)試品(pin)的制備(bei)方(fang)(fang)法相(xiang)同。在(zai)申報資(zi)

料中(zhong)發(fa)現(xian)對(dui)照(zhao)品(pin)(溶(rong)液)為直(zhi)接(jie)進(jin)(jin)樣，供試(shi)品(pin)則為固體直(zhi)接(jie)頂空進(jin)(jin)樣，供試(shi)品(pin)和對(dui)照(zhao)品(pin)不(bu)但制(zhi)備(bei)方(fang)法(fa)不(bu)同，而且進(jin)(jin)樣方(fang)法(fa)和進(jin)(jin)樣量也不(bu)同，無法(fa)進(jin)(jin)行比較。提(ti)請

申(shen)報單位注意。

　　4、供試品溶液(ye)和對(dui)照品溶液(ye)濃度的(de)確定

　　配制供(gong)試品(pin)(pin)溶(rong)液(ye)的(de)(de)濃度(du)(du)應滿足定(ding)(ding)量(liang)(liang)測定(ding)(ding)的(de)(de)需要，一般供(gong)試品(pin)(pin)取樣(yang)量(liang)(liang)在0.1～1g之(zhi)間。限度(du)(du)檢(jian)查時對照品(pin)(pin)溶(rong)液(ye)的(de)(de)濃度(du)(du)可按規定(ding)(ding)的(de)(de)限度(du)(du)配制，氣相色譜儀定(ding)(ding)量(liang)(liang)

測定時按(an)實際殘(can)留量(liang)配制，濃度(du)相差以不超過2倍為(wei)宜。

　　5、檢測器的選擇(ze)

　　氣相色譜儀一(yi)般選用(yong)FID檢(jian)測器，對含鹵素的有機溶劑如氯(lv)仿等(deng)，采用(yong)ECD檢(jian)測器可得到更高的靈敏度。通常可根(gen)據藥物溶劑的殘(can)留情況選擇合適的檢(jian)查

方(fang)法。當需(xu)要(yao)(yao)檢查的(de)有機(ji)溶劑數量(liang)(liang)不多(duo)，且極性差(cha)異較(jiao)(jiao)小時，可選擇毛(mao)細管色譜柱(zhu)-頂空進(jin)樣-等溫法。當需(xu)要(yao)(yao)檢查的(de)有機(ji)溶劑數量(liang)(liang)較(jiao)(jiao)多(duo)，且極性、沸點差(cha)異較(jiao)(jiao)

大時，可選(xuan)擇毛細(xi)管色(se)譜(pu)柱-頂(ding)空(kong)進樣(yang)-程(cheng)序升溫法;也可選(xuan)擇填充柱或(huo)適宜極(ji)性的毛細(xi)管柱直接進樣(yang)法。

　　常見的(de)氣(qi)相色譜(pu)儀檢(jian)測方(fang)法有：

　　①直接(jie)進(jin)樣法測定(ding)：采用填充柱(zhu)，亦(yi)可(ke)采用適(shi)宜極性的毛細管色譜柱(zhu)。

　　②毛細管柱頂空進樣(yang)等溫法：本法適用于被檢查(cha)的(de)有機(ji)溶劑數量(liang)不多，并且極性(xing)差(cha)異較小(xiao)的(de)情況。

　　③毛細管柱頂空(kong)進(jin)樣程序(xu)升(sheng)溫法：本法適用(yong)于被檢查的有(you)機溶劑數量較多，并(bing)且極性(xing)差異(yi)較大的情況。

　　氣(qi)相(xiang)色(se)(se)譜(pu)儀檢測方法(fa)基本可(ke)以分(fen)成三類(lei)：直接進樣氣(qi)相(xiang)色(se)(se)譜(pu)法(fa)，頂空(kong)氣(qi)相(xiang)色(se)(se)譜(pu)法(fa)和(he)固相(xiang)微(wei)萃(cui)取氣(qi)相(xiang)色(se)(se)譜(pu)法(fa)。其中靜態(tai)頂空(kong)氣(qi)相(xiang)色(se)(se)譜(pu)法(fa)為常用的(de)殘留溶

劑測定(ding)方(fang)法。

氣相色譜儀溶劑殘留(liu)檢測的應(ying)用領(ling)域

　　法庭科(ke)學(xue)：血、尿中醇、醛、酮等揮發(fa)性毒物的檢(jian)驗;

　　交(jiao)通(tong)安全(quan)：車(che)(che)輛(liang)駕駛人(ren)員飲酒(jiu)及醉酒(jiu)駕車(che)(che)時血液中(zhong)酒(jiu)精含(han)量值的檢驗;

　　釀酒行業：啤酒中(zhong)低沸(fei)點香(xiang)味成(cheng)分的測定;

　　食品(pin)行(xing)業(ye)：浸出油中的6#溶劑殘留量的檢測;

　　環境(jing)保護：如(ru)江、河(he)、湖等(deng)地表水及(ji)自來水中揮發性鹵代烴的(de)測定;

　　制藥(yao)行業：藥(yao)品中的(de)殘留溶劑的(de)檢測;

　　材料控制：飲料瓶中乙醛(quan)殘留量(liang)的(de)檢測。